Перегруппировка Бамбергера

Перегруппировка Бамбергера — перегруппировка фенилгидроксиламинов в п-аминофенолы под воздействием разбавленной серной кислоты.[1] Названа в честь немецкого химика Ойгена Бамбергера (1857–1932).[2][3]

The Bamberger rearrangement
Перегруппировка Бамбергера

Исходные фенилгидроксиламины обычно синтезируют реакцией гидрирования нитробензолов с использованием родиевых[4] или цинковых[5] катализаторов.

Механизм реакции

Механизм перегруппировки Бамбергера основан на монопротонировании N-фенилгидроксиламина 1. N-протонирование 2 предпочтительно, но непродуктивно. O-протонирование 3 может привести к образованию иона нитрения (NH2+) 4, который может реагировать с нуклеофилами (H2O) с образованием желаемого п-аминофенола 5.[6][7]

The mechanism of the Bamberger rearrangement
Механизм перегруппировки Бамбергера

См. также

Примечания

  1. ↑ Harman, R. E. (1955), Chloro-p-benzoquinone (PDF), Org. Synth., 35: 22; Coll. Vol., 4: 148 {{citation}}: |title= пропущен или пуст (справка)
  2. ↑ Bamberger, E. (1894). Ueber die Reduction der Nitroverbindungen. Chemische Berichte. 27 (2): 1347–1350. doi:10.1002/cber.18940270229. Архивировано 29 июля 2023. Дата обращения: 29 июля 2023.
  3. ↑ Bamberger, E. (1894). Ueber das Phenylhydroxylamin. Chemische Berichte. 27 (2): 1548–1557. doi:10.1002/cber.18940270276. Архивировано 7 октября 2020. Дата обращения: 29 июля 2023.
  4. ↑ Oxley, P. W. (1989). N-Acetyl-N-Phenylhydroxylamine Via Catalytic Transfer Hydrogenation of Nitrobenzene Using Hydrazine and Rhodium on Carbon. Organic Syntheses. 67: 187. doi:10.15227/orgsyn.067.0187.
  5. ↑ Kamm, O. (1925), β-Phenylhydroxylamine, Org. Synth., 4: 57; Coll. Vol., 1: 445 {{citation}}: |title= пропущен или пуст (справка) (download PDF Архивная копия от 29 марта 2007 на Wayback Machine)
  6. ↑ Sone, T. (1981). Kinetics and Mechanisms of the Bamberger Rearrangement. Part 4. Rearrangement of Sterically Hindered Phenylhydroxylamines to 4-Aminophenols in Aqueous Sulphuric Acid Solution. Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. 1981 (2): 1596–1598. doi:10.1039/P29810000298.
  7. ↑ Kohnstam, G. (1984). Kinetic Substituent and Isotope Effects in the Acid-Catalysed Rearrangement of N-Phenylhydroxylamines. Are Nitrenium Ions Involved?. Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. 1984 (3): 423–427. doi:10.1039/P29840000423.
Эта статья взята у (из) Wikipedia. Текст лицензируется по Creative Commons - Attribution - Sharealike. К медиа файлам могут применятся дополнительные условия.