Периодинан Десса–Мартина
| Периодинан Десса–Мартина | |
|---|---|
  Структурные формулы молекулы периодинана Десса-Мартина | |
| Общие | |
| Систематическое наименование |
3-оксо-1l5-бензо[d][1,2]иодаоксол-1,1,1(3H)-триил триацетат |
| Сокращения | ДМП, DMP |
| Традиционные названия | периодинан Десса-Мартина |
| Хим. формула | C13H13IO8 |
| Физические свойства | |
| Состояние | кристаллическое |
| Молярная масса | 424,1440 г/моль |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 87413-09-0 |
| PubChem | 159087 |
| Рег. номер EINECS | 672-328-8 |
| SMILES | |
| InChI | |
| ChemSpider | 139925 |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
 Медиафайлы на Викискладе | |
Периодинан Десса-Мартина (DMP) представляет собой химический реагент, используемый в реакции окисления по Дессу-Мартину, в процессе которого первичные спирты окисляются до альдегидов, а вторичные спирты до кетонов . [1] [2] Этот реагент имеет несколько преимуществ по сравнению с окислителями на основе хрома и ДМСО, среди которых — более мягкие условия (комнатная температура, нейтральный рН), быстрота реакции, более высокие выходы, упрощенную послереакционную обработку, высокую хемоселективность, устойчивость к чувствительным функциональным группам и длительный срок хранения. Однако использование в промышленных масштабах затруднено из-за его стоимости и потенциально взрывоопасного характера. [3] Он назван в честь американских химиков Дэниела Бенджамина Десса и Джеймса Каллена Мартина, которые разработали реагент в 1983 году. Родственным к DMP реагентом является известная иодоксибензойная кислота ((IBX) с разницей в присоединённых к центральному атому иода ацетатных групп. По сравнению с IBX периодинан более реакционноспособен, менее устойчив, и намного лучше растворим в органических растворителях. [4]
Схема реакции окисления по Дессу-Мартину
Синтез
Для получения DMP вначале окисляют орто-иодбензойную кислоту пероксомоносульфатом калия (или броматом калия) для получения 5-членного цикла и окисления иода до степени окисления +3:
После этого обрабатывают соединение уксусным ангидридом — агентом для введения ацетильных группировок:
Механизм окисления по Дессу-Мартину
Механизм окисления спиртов (на примере первичных) при помощи DMP заключается в нуклеофильном замещении при атоме иода (1-я стадия), затем восстановлении этого атома и в дальнейшем — образовании иодинана и целевого продукта — альдегида.
Вторичные спирты при окислении с помощью DMP превращаются в кетоны.
Примечания
- ↑ Dess, D. B. (1983). Readily accessible 12-I-5 oxidant for the conversion of primary and secondary alcohols to aldehydes and ketones. J. Org. Chem. 48 (22): 4155–4156. doi:10.1021/jo00170a070.
- ↑ Boeckman, Robert J. (2009). 1,1,1-Triacetoxy-1,1-dihydro-1,2-benziodoxol-3(1H)-one. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. doi:10.1002/047084289X.rt157m.pub2. ISBN 978-0471936237.
- ↑ Plumb, J.B. (1990). Chemical Safety: 2-Iodoxybenzoic acid. Chem. Eng. News. 68: 3. doi:10.1021/cen-v068n029.p002.
- ↑ Dess, D. B. (1991). A useful 12-I-5 triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin periodinane) for the selective oxidation of primary or secondary alcohols and a variety of related 12-I-5 species. J. Am. Chem. Soc. 113 (19): 7277–7287. doi:10.1021/ja00019a027.