Соль Фреми

Соль Фреми
Общие
Хим. формула	K2NO7S2
Рац. формула	ON(SO3K)2
Внешний вид	Жёлтые или оранжевые кристаллы
Физические свойства
Состояние	твёрдое
Молярная масса	268,33 г/моль
Термические свойства
Температура
• разложения	>65°С
Классификация
Рег. номер CAS	14293-70-0
PubChem	3032624
Рег. номер EINECS	238-219-0
SMILES	N([O])(S(=O)(=O)[O-])S(=O)(=O)[O-].[K+].[K+]
InChI	InChI=1S/2K.H2NO7S2/c;;2-1(9(3,4)5)10(6,7)8/h;;(H,3,4,5)(H,6,7,8)/q2*+1;/p-2 IHSLHAZEJBXKMN-UHFFFAOYSA-L
ChEBI	184372
ChemSpider	2297553
Безопасность
Пиктограммы СГС
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Соль Фреми (нитрозодисульфонат калия) - неорганическое соединение, жёлтые иглообразные кристаллы, водные растворы имеют фиолетовый цвет. Соль примечательна тем, что является свободным радикалом, существующим продолжительное время и использующимся в химической промышленности. В растворе формула вещества ON(SO₃K)₂, в твердом виде представляет собой димер.

Соль Фреми была открыта в 1845 году Эдмоном Фреми. Её открытие под старым названием «сульфазидат калия» засвидетельствовано в французском журнале «L'institut» 23 июля 1845 года^[1].

Её использование в органическом синтезе было популяризировано Гансом Тойбером в 1970-х годах. Отсюда окисление с использованием этой соли называется реакцией Тойбера^[2][3].

Нитрозодисульфонат калия получают путем синтеза соли гидроксиламиндисульфоновой кислоты и её окисления. Принцип синтеза можно выразить следующими реакциями:

${\displaystyle {\ce {HNO2 + 2HSO3- -> HON(SO3)2^2- + H2O}}}$

${\displaystyle \mathrm {3\ HON(SO_{3})_{2}^{2-}+\ MnO_{4}^{-}\longrightarrow } }$ ${\displaystyle \mathrm {3\ [\cdot ON(SO_{3})_{2}]^{2-}+\ MnO_{2}+\ OH^{-}+\ H_{2}O} }$

${\displaystyle {\ce {ON(SO3)2 + 2K+ -> K2[ON(SO3)2]}}}$

Практическая составляющая включает множество этапов. Для начала холодный водный раствор нитрита натрия и гидросульфита натрия смешивают с уксусной кислотой(она нужна для вытеснения азотистой кислоты из нитрита), при этом образуется соответствующий гидроксиламин N, N -дисульфонат натрия.

${\displaystyle {\ce {HNO2 + 2NaHSO3 -> OH-N-(SO3Na)2 + H2O}}}$

В аммиачной среде он окисляется перманганатом калия до нитрозодисульфоната натрия.

${\displaystyle {\ce {OH-N-(SO3Na)2 +KMnO4->[NH3] ON-(SO3Na)2 + MnO2 + H2O + KOH}}}$

Полученный раствор фильтруют от выпавшего диоксида марганца. К нему приливают раствор хлорида калия(как инертный источник ионов калия).

${\displaystyle {\ce {ON-(SO3Na)2 + 2KCl-> ON-(SO3K)2 + 2NaCl}}}$

Потом следует охлаждение раствора и выпадение соли Фреми в осадок из-за её карайне низкой растворимости в холодной воде. Далее раствор вновь фильтруют от примесей и получают соль Фреми в виде оранжево-жёлтых кристаллов.

Соль Фреми следует использовать сразу после получения или поместить под вакуум.

Представляет собой жёлтые или оранжевые кристаллы. Водные растворы имеют фиолетовый цвет. Растворим в воде и этиловом спирте.

Соль Фреми легко разлагается. В чистом виде вещество разлагается примерно в течение суток, в вакууме сохраняется в течение неограниченного времени.

Применение соли Фреми основано на его окислительных свойствах. Это вещество является важным реагентом в органическом синтезе. В частности оно применяется в получении хинонов из фенолов. Реакции использующие нитрозодисульфонат калия для получения хинонов называют реакциями Тойбера^[3].

Например окисление фенола и гидрохинона при помощи соли Фреми приводит к образованию 1,4-бензохинона^[3].

Пирокатехил окисляется до орто-бензохинона^[3].

• Руководство по препаративной неорганической химии под ред. Г. Брауэра, перевод с немецкого. М. 1956.