Спиропентадиен
| Спиропентадиен | |
|---|---|
 | |
| Общие | |
| Систематическое наименование |
спиро[2.2]пента-1,4-диен |
| Хим. формула | C5H4 |
| Рац. формула | C5H4 |
| Физические свойства | |
| Молярная масса | 64,087 г/моль |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 1727-65-7 |
| PubChem | 14901520 |
| SMILES | |
| InChI | |
| ChemSpider | 35807558 |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
 Медиафайлы на Викискладе | |
Спиропентадиен (спиро[2.2]пента-1,4-диен) — углеводород, имеющий молекулярную формулу C5H4. Относится к алкадиенам спиранового ряда, также является простейший спирановым циклоалкеном. Впервые синтезирован в 1991 году.[1][2] Крайне неустойчив — разлагается при температуре ниже −100 °C в течение нескольких минут, что определяется высоким угловым напряжением этого соединения за счёт наличия в его структуре трёхчленных циклов, содержащих двойную связь.[1]
Синтез
Спиропентадиен был получен из бис(триметилсилил)пропинона 1 пятистадийным синтезом: на первой стадии при взаимодействии кетона 1 с п-тозилгидразином был синтезирован тозилгидразон 2, обработка которого цианборгидридом натрия позволила получить аллен 3, последовательное циклопропанирование которого по обеим двойным связям хлоркарбеном, генерируемым из метиллития и дихлорметана, приводит к тетразамещенному спиропентану 5, который под действием тетра(н-бутил)аммоний фторида по реакции двойного 1,2-элиминирования образует спиропентадиен.[1]
Производные
Среди производных спиропентадиена известен 1,4-дихлорспиропентадиен[3], а также устойчивый при 216—218 °C кремниевый аналог — пента-(tBuMe2Si)3Si-замещённый спиропентасиладиен, содержащий вместо атомов углерода пять атомов кремния в спирановом фрагменте и имеющий угол 78° между трёхчленными циклами.[4]
Примечания
- 1 2 3 W. E. Billups, Michael M. Haley. Spiropentadiene (англ.) // Journal of the American Chemical Society. — 1991-06. — Vol. 113, iss. 13. — P. 5084–5085. — ISSN 1520-5126 0002-7863, 1520-5126. — doi:10.1021/ja00013a067. Архивировано 16 февраля 2022 года.
- ↑ Elusive bowtie pinned down. - Free Online Library. www.thefreelibrary.com. Дата обращения: 16 февраля 2022. Архивировано 16 февраля 2022 года.
- ↑ Rajesh K. Saini, Vladislav A. Litosh, Andrew D. Daniels, W.E. Billups. Synthesis and characterization of 1,4-dichlorospiropentadiene (англ.) // Tetrahedron Letters. — 1999-08. — Vol. 40, iss. 34. — P. 6157–6158. — doi:10.1016/S0040-4039(99)01293-9.
- ↑ Takeaki Iwamoto, Makoto Tamura, Chizuko Kabuto, Mitsuo Kira. A Stable Bicyclic Compound with Two Si=Si Double Bonds (англ.) // Science. — 2000-10-20. — Vol. 290, iss. 5491. — P. 504–506. — ISSN 1095-9203 0036-8075, 1095-9203. — doi:10.1126/science.290.5491.504. Архивировано 16 февраля 2022 года.